防水之家讯：氧化还原法用重铬酸钾滴定测定水泥生料中的Fe203，所采用的还原剂有氯化亚锡、三氯化钛和铝片。其中用前2种还原剂测定，结果比较稳定，准确度也好；用铝片测定，终点反复，难以确定，许多化验室都出现结果偏高的现象。为了保证水泥配料的准确性，我们对该方法的反应机理、操作条件进行了反复试验，分析了产生误差的原因，提出了用铝片作还原剂在操作中应注意的事项和最佳试验条件。


1、原操作方法
称取O．5000g试样于三角瓶中，加入O．1g／ml的高锰酸钾3ml，磷酸5ml，在电炉上加热煮沸，到气泡冒尽开始冒白烟，取下。加入20ml(1＋1)的盐酸，继续加热微沸，待氯气赶尽加入铝片0．13g，等铝片溶完后取下，用蒸馏水冲洗瓶壁，加4～6滴二苯胺磺酸钠为指示剂，立即用O．015mol／L的重铬酸钾滴定到溶液呈紫色。这样测定的结果都偏高，甚至超差。为了排除地区原料及原料中废渣成分可能造成的影响，我们采用水泥标准样和铁标准样分别进行测试，结果仍然偏高，而且样品中铁含量愈高误差愈大。对比测试结果见表1。


2、误差原因分析

2.1指示剂用量的影响
二苯胺磺酸钠指示剂还原态为无色，氧化态为紫色。铝片溶完后，由于整个被测体系处于还原态，因而此时的二苯胺磺酸钠是五色的。只有当Fe2+被重铬酸钾氧化后，再滴人重铬酸钾时，指标剂才被氧化而显紫色。实际上，此时重铬酸钾滴铁的等当点已经超过。所以指示剂用量如果太多，或用量不一致，必然要在消耗滴定液上造成测试误差

2.2被测体系温度的影响
据文献介绍，当被测体系温度过高时，Cl-也能被重铬酸钾氧化。因此，被测溶液滴定时温度不能太高，以防Cl-参与反应，造成滴定误差。铝片溶完后，要将被测溶液放置冷却5～10min，这样做的目的是降低溶液温度，防止Cl-被重铬酸钾氧化。通过大量试验表明，所得结果与用重铬酸钾滴到钨兰消失，再用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾滴到稳定紫色所得结果一致，

见表2

3、操作方法的改进
1)为减少指示剂用量造成的误差，滴定时把二苯胺磺酸钠指示剂由原来的4～6滴改为2滴。
2)铝片溶完后不要立即滴定，要放置冷却5～～1Omin后，用蒸馏水冲洗瓶壁，稀释到lOOml，再用重铬酸钾滴定。


4、结论
操作方法改进以后，滴定终点突跃明显，紫色清
晰稳定，2min内不褪色。测试结果与化学组分析结果吻合，可以快速、合理地为水泥生产中配料、配料库提供准确依据。

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